甲醇部分氧化制氫的反應(yīng)方程式(CH_{3}OHfrac{1}{2}O_{2}rightleftharpoons 2H_{2} + CO_{2})(Delta H^{0}= - 155kJ/mol),該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。在反應(yīng)過程中,甲醇與適量的氧氣發(fā)生部分氧化反應(yīng),氧氣的加入量對反應(yīng)的影響至關(guān)重要。
因此需要選擇合適的催化劑和優(yōu)化反應(yīng)條件來抑制副反應(yīng)的發(fā)生。甲醇裂解制氫的反應(yīng)方程式為CH_{3}OHrightleftharpoons CO + 2H_{2}),Delta H^{0}= + 90.7kJ/mol),同樣是吸熱反應(yīng)。在高溫和催化劑的作用下,甲醇分子中的化學(xué)鍵斷裂,分解為一氧化碳和氫氣。
在實(shí)際應(yīng)用中,甲醇裂解制氫常與其他反應(yīng)過程相結(jié)合,形成聯(lián)合制氫工藝,以充分發(fā)揮其優(yōu)勢,滿足不同場景下對氫氣的需求。與傳統(tǒng)制氫方式相比,甲醇制氫技術(shù)在儲(chǔ)存運(yùn)輸、環(huán)保性、成本等方面展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢。在儲(chǔ)存運(yùn)輸方面,氫氣是一種極難儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)臍怏w,它具有低密度、高擴(kuò)散性和易燃易爆等特性。
相比之下,甲醇在常溫常壓下為液體,其密度約為 0.79g/cm3 ,便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸。它可以利用現(xiàn)有的液體燃料儲(chǔ)存和運(yùn)輸基礎(chǔ)設(shè)施,如油罐車、管道等,大大降低了儲(chǔ)存和運(yùn)輸成本。
而甲醇制氫過程中產(chǎn)生的二氧化碳相對純凈,更易于捕集和利用。如果采用可再生能源合成的甲醇作為原料,如利用太陽能、風(fēng)能電解水制氫,再將氫氣與二氧化碳合成甲醇,那么整個(gè)甲醇制氫過程可以實(shí)現(xiàn)近乎零碳排放,對環(huán)境的友好性顯著提高。
目前,我國甲醇產(chǎn)能世界前列,煤炭、天然氣等化石能源均可作為甲醇的生產(chǎn)原料,使得甲醇的供應(yīng)充足且成本可控。而傳統(tǒng)的水電解制氫,由于其耗電量,電價(jià)在制氫成本中占比高達(dá) 70% - 80%,導(dǎo)致制氫成本居高不下 。
同時(shí),甲醇制氫裝置的運(yùn)行維護(hù)成本也相對較低,其反應(yīng)條件相對溫和,對設(shè)備的材質(zhì)和耐高溫、高壓性能要求不像某些傳統(tǒng)制氫技術(shù)那么苛刻,降低了設(shè)備的維護(hù)難度和成本。甲醇制氫技術(shù)在儲(chǔ)存運(yùn)輸、環(huán)保性和成本等方面的優(yōu)勢,使其成為一種潛力的制氫技術(shù),有望在未來的氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展中發(fā)揮重要作用。
例如,銅基催化劑的抗中毒能力較弱,對原料中的硫、氯等雜質(zhì)較為敏感。當(dāng)原料中含有微量的硫、氯時(shí),這些雜質(zhì)會(huì)吸附在催化劑的活性中心上,導(dǎo)致催化劑活性下降,甚至失活,從而影響甲醇制氫裝置的穩(wěn)定運(yùn)行 。即使在正常操作條件下,銅基催化劑的使用壽命也相對較短,一般為 1 - 3 年,這就需要頻繁更換催化劑,增加了生產(chǎn)成本和維護(hù)工作量。
此外,催化劑的活性和選擇性在不同的反應(yīng)條件下波動(dòng)較大,難以在寬范圍的操作條件下保持穩(wěn)定的性能。當(dāng)反應(yīng)溫度、壓力或原料組成發(fā)生變化時(shí),催化劑的性能可能會(huì)受到顯著影響,導(dǎo)致甲醇轉(zhuǎn)化率和氫氣選擇性下降。