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20世紀(jì)90年代中后期,水性氟碳乳液樹脂又被成功應(yīng)用于氟碳涂料之中。它的高耐候性、耐水性、耐污染性、耐化學(xué)品性與溶劑型氟碳涂料相比毫不遜色;它的環(huán)保性使它輕易突破了一些歐美國家的環(huán)保壁壘;它的易施工性使它的工、料費(fèi)用甚至低于同樣的溶劑型氟碳涂料。水性氟碳涂料已經(jīng)成為建筑涂料發(fā)展的主要方向。
人類在進(jìn)步、科技在發(fā)展,氟碳涂料也不斷在前進(jìn),問世以及還在研究階段的科技成果有:親水性自清潔抗污染氟碳涂料、阻燃防火型氟碳涂料、耐磨潤滑型氟碳涂料、熒光型氟碳涂料、電熱氟碳涂料等功能性氟碳涂料;粉末氟碳涂料;水性木器氟碳涂料;納米氟碳涂料等等。
全球氟樹脂生產(chǎn)廠家20多家,遍布世界十幾個國家。2000年世界氟樹脂生產(chǎn)能力約為10萬噸,2005年生產(chǎn)能力穩(wěn)步上升到12萬-14萬噸。世界氟樹脂主要生產(chǎn)廠家有美國杜邦公司、英國ICI公司、美國阿托-菲納公司、日本旭硝子和大金公司等,它們的年生產(chǎn)能力為3000噸至2萬噸不等。
從國內(nèi)外的比較看,國外在氟碳涂料行業(yè)的起步較早、產(chǎn)品工藝較成熟、市場運(yùn)作較規(guī)范、應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)較豐富、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較健全。其中的典型代表有:PPG、大金、旭硝子等等
此類防污漆完全,憑借低表面能的原理進(jìn)行工作,即海洋污物組織難以附著在涂料表面。此類防污漆有時也被稱為污物釋放防污漆,大部分都是基于硅樹脂粘合劑的。自釋放漆特有的表面屬性實(shí)現(xiàn)了污物組織黏著的小化。所有可能發(fā)生附著的污物都能輕松(相對而言)地在運(yùn)行期間或者進(jìn)干船塢的時候被沖洗掉。
上述類型的防污漆主要都是供應(yīng)高速航行的船只使用的,如渡船、集裝箱船、游艇航班、滾裝船等,而大部分的油漆供應(yīng)商都規(guī)定上述防污漆不得用于船速低于18-20節(jié)的船只。盡管如此,有跡象表明小船速水平是可以進(jìn)一步降低的(低至14-15節(jié)的)。生產(chǎn)商在規(guī)定基于硅樹脂的防污漆的有效服務(wù)壽命時都非常謹(jǐn)慎,盡管如此,也有聲明指出“我們并沒有理由對此類材料的服務(wù)壽命有一個`限定”。
從20世紀(jì)80年代開始,我國的造船工業(yè)出現(xiàn)了歷史性的轉(zhuǎn)折。以承接建造各種類型的出口船舶為契機(jī),國外的造船技術(shù)和造船生產(chǎn)管理模式不斷得到引進(jìn)、消化、吸收,中國的造船工業(yè)開始了騰飛。這對我國的船舶漆和船舶涂裝帶來了的推動作用。在船舶漆方面,國外各種新型油漆不斷得到應(yīng)用,國內(nèi)相應(yīng)的油漆也相繼誕生,國產(chǎn)船舶漆在檔次、質(zhì)量、產(chǎn)量以及銷售服務(wù)等方面有的長進(jìn)。在船舶涂裝方面,各種新技術(shù)、新裝備、新工藝、新的生產(chǎn)管理模式不斷地改造和取代陳舊、落后的舊事物、舊習(xí)慣,是國產(chǎn)船舶在涂裝技術(shù)和涂裝質(zhì)量方面達(dá)到或接近國外水平。但是由于科學(xué)管理和人員素質(zhì)方面的原因,我國船舶涂裝的生產(chǎn)效率和成本同世界造船國家相比還有一定的差距。
辦公廳于2007年印發(fā)了《關(guān)于促進(jìn)我國天然橡膠產(chǎn)業(yè)發(fā)展的意見》(國辦發(fā)[2007]10號),進(jìn)一步明確了'天然橡膠是重要的戰(zhàn)略物資和工業(yè)原料'的戰(zhàn)略定位,肯定了我國天然橡膠產(chǎn)業(yè)所做出的重大貢獻(xiàn),指出了當(dāng)前我國天然橡膠產(chǎn)業(yè)發(fā)展中存在的問題和面臨的挑戰(zhàn),提出了今后發(fā)展我國天然橡膠產(chǎn)業(yè)的指導(dǎo)思想、基本原則、發(fā)展目標(biāo)和具體措施。
《意見》明確提出到2015年,我國國內(nèi)天然橡膠年生產(chǎn)能力要達(dá)到80萬噸以上,境外生產(chǎn)加工能力達(dá)到60萬噸以上的目標(biāo)?!兑庖姟窞槲覈烊幌鹉z產(chǎn)業(yè)的快速健康發(fā)展明確了前進(jìn)的方向、創(chuàng)造了良好的環(huán)境、開辟了廣闊的工作空間,這是新時期指導(dǎo)我國天然橡膠產(chǎn)業(yè)發(fā)展的一部劃時代的綱領(lǐng)性文件,具有重大的現(xiàn)實(shí)意義和深遠(yuǎn)的歷史意義。 [2]
特性分布
橡膠樹原產(chǎn)于巴西亞馬遜河流域馬拉岳西部地區(qū),現(xiàn)已布及亞洲、非洲、大洋洲、拉丁美洲40多個國家和地區(qū)。種植面積較大的國家有:印度尼西亞、泰國、馬來西亞、中國、印度、越南、尼日利亞、巴西、斯里蘭卡、利比里亞等。我國植膠區(qū)主要分布于海南、廣東、廣西、福建、云南,此外臺灣也可種植,其中海南為主要植膠區(qū)。
常綠喬木,有乳狀汁液。直根系,三出復(fù)葉,革質(zhì)全緣。花單性,雌雄同株,圓錐花序。果實(shí)為蒴果,種子橢圓形。巴西橡膠樹有較大的變異性和適應(yīng)性。適于年平均溫度26~27℃,而且沒有15℃以下低溫度;年降雨量2500mm以上,分布均勻;年平均相對濕度80%以上;土層深1m以上,表層20~30cm含有機(jī)質(zhì)3%以上,土壤pH5~6,土壤質(zhì)地以壤質(zhì)土好,地下水位1.5~2m以上;海拔高度一般300m以下,無大風(fēng)的地區(qū)種植。
三元乙丙可以利用有機(jī)過氧化物或者硫來進(jìn)行硫化。但是,相比與硫磺硫化,過氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時具有更高的溫度抗性,更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。
正如前面所提到的,三元乙丙的交鏈速度和硫化時間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基,天然橡膠,丁苯橡膠混合時,在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時,要考慮到下列因素:
當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時,由于丁基具有較低的不飽和度,為適應(yīng)丁基的硫化速度,好選擇相對較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。
當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時,好選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙,以滿足其硫化速度。
三元乙丙橡膠是由乙烯、丙烯經(jīng)溶液共聚合而成的橡膠,再引入第三單體(ENB)。三元乙丙橡膠基本上是一種飽和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、電絕緣性能優(yōu)良、耐化學(xué)腐蝕性好、沖擊彈性較好。乙丙橡膠的主要缺點(diǎn)是硫化速度慢;與其它不飽和橡膠并用難,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。
江蘇石油化工學(xué)院從1990年起用了4年時間對氯化橡膠粘度分級控制、四氯化碳回收等問題進(jìn)行了研究,其技術(shù)特點(diǎn)為:(1)建立了粘度控制的數(shù)學(xué)模型,使產(chǎn)品粘度控制相對偏差達(dá)到了國際水平;(2)四氯化碳的消耗定額為700kg/t。該技術(shù)在國內(nèi)處于地位。然而四氯化碳消耗定額仍然很高,是20世紀(jì)80年代國際水平的3~4倍(英國公司的消耗定額為180kg/t)。雖然取得了很大進(jìn)展,并于1994年在江蘇和揚(yáng)州建成了2套裝置,但運(yùn)行效果并不理想。1995年聯(lián)合國執(zhí)行《蒙特利爾議定書》對四氯化碳使用要求進(jìn)行限制,導(dǎo)致開發(fā)四氯化碳的替代物或氯化橡膠新工藝已成為當(dāng)務(wù)之急。國內(nèi)四氯化碳的替代物研究近幾年沒有多大進(jìn)展。
只有安微省化工研究院開發(fā)了500t/a規(guī)模水相法氯化橡膠技術(shù),尚未工業(yè)化生產(chǎn)。據(jù)有關(guān)分析,近年來,我國氯化橡膠的年需求量在1萬t以上,目前,我國國內(nèi)氯化橡膠總生產(chǎn)能力大約為2500t/a,實(shí)際產(chǎn)量不足1000t/a,因此,大力開發(fā)氯化橡膠這一產(chǎn)品是非常必要的。浙江水相法氯化橡膠的性能已達(dá)到同類溶劑法氯化橡膠的水平,而且價格要低10%左右。
防老劑的種類繁多,作用各一。根據(jù)防老劑的主要作用可以分為抗熱氧老化防老劑、抗臭氧老化防老劑、有害金屬離子作用抑制劑、抗疲勞防老劑、抗紫外線輻射防老劑等,但是每一種防老劑作用往往不是某一種防老劑所專有。大多數(shù)防老劑多少都具有上述作用只是程度不同而已。所以只能按其主要作用進(jìn)行分類,如按防老劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)分類,可分為如下幾類:
胺
胺類防老劑的防護(hù)效果為,也是發(fā)現(xiàn)早、品種多的一類。它的主要作用是抗熱氧老化、抗臭氧老化,并且對銅離子、光和屈撓等老化的防護(hù)也有顯著的效果。這是酚類防老劑、雜環(huán)類防老劑及其類型防老劑所無法比擬的。只是這類防老劑的污染性能大,不適于白色和淺色制品。其中酮胺類防老劑具有好的防老劑效果
用途一:用作白色顏料、白色玻璃、搪瓷、藥物、膠合水泥、填充劑、媒染劑及防火涂料等
用途二:作為阻燃劑廣泛用于塑料、橡膠、紡織、化纖、顏料、油漆、電子等行業(yè),也用作化工行業(yè)的催化劑和生產(chǎn)原料
用途三:用作高純試劑、媒染劑及防光劑,也用于顏料及酒石酸銻鉀的制備
用途四:用作各種樹脂、合成橡膠、帆布、紙張、涂料等的阻燃劑,石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑,是合成銻鹽的原料。搪瓷工業(yè)用作添加劑,以增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑。醫(yī)藥、冶金、軍工等。
用途五:優(yōu)良的無機(jī)白色顏料,主要用于油漆的著色。用于各種樹脂、合成橡膠、帆布、紙張、涂料等的阻燃劑,石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑,是合成銻鹽的原料。搪瓷工業(yè)用作增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑。
用途六:三氧化二銻是一種良好的遮蓋劑,用作白色油漆顏料。用作各種樹脂、合成橡膠帆布、紙張、涂料等的阻燃劑,石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑,用于制白色玻璃、搪瓷、吐酒石、藥物、膠合水泥,也是合成銻鹽的原料,搪瓷工業(yè)添加劑,以增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑等
半精煉石蠟既是一種重要的石油產(chǎn)品,也是一種廣泛用于各行業(yè)并與廣大人民群眾生活息息相關(guān)的重要物質(zhì)。近年來中國一直是全球大的石蠟生產(chǎn)國和全球大的石蠟出口國也是大的石蠟消費(fèi)國之一。國內(nèi)有眾多的企業(yè)生產(chǎn)和應(yīng)用石蠟油類產(chǎn)品,關(guān)心石蠟產(chǎn)品的人士更是遍布各行各業(yè)。
國內(nèi)生產(chǎn)的石蠟產(chǎn)品按品種分類,包括全精煉石蠟,半精煉石蠟,食品用及食品加工用石蠟,微晶蠟,凡士林以及各種蠟,特種蠟,如汽車用蠟,電子工業(yè)用蠟,橡膠防護(hù)蠟,感溫蠟,氧化微晶蠟,蠟基熱熔膠,炸藥工業(yè)用蠟等。
我國含蠟原油品種多,石油蠟資源豐富.據(jù)統(tǒng)計(jì),2005年成品石蠟的產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到154*104t,其 產(chǎn)量和出口量分別達(dá)到世界總產(chǎn)量的37%和47%,成為世界上石蠟生產(chǎn)和出口量的大國.盡管我國石蠟產(chǎn)量大,但是,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不盡合理,高附加價值的特種蠟產(chǎn)品的產(chǎn)量很低,僅占石蠟產(chǎn)量的0.5%左右,大大低于石蠟總產(chǎn)量93*104t/a,特種蠟和蠟產(chǎn)品占總產(chǎn)量30%的美國.我國的石蠟的應(yīng)用范圍,也影響了石蠟生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益.因此,在我國大力研發(fā),生產(chǎn)和推廣應(yīng)用特種蠟產(chǎn)品是充分利用寶貴的石蠟資源,滿足國內(nèi)外市場需求,增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益發(fā)展方向.
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