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工業(yè)上常用的引發(fā)劑是偶氮二(AIBN)和(BPO)。以BPO為引發(fā)劑的體系單體轉化率低,且BPO分解產(chǎn)物使接枝聚醚產(chǎn)品酸值、發(fā)泡時間和泡沫強度等缺點,影響了它的使用范圍。AIBN盡管存在有毒、在普通中溶解度、分解速度較慢、分解溫度高等缺點,但它具有以下優(yōu)點:
1、在接枝聚合的100-125度范圍內(nèi)有較為的半衰期;
2、引發(fā)率高,對和分別是80%和;
3、分解后只生成一種基;
4、分解中不產(chǎn)生酸,對產(chǎn)品的酸值無影響,分解物無難聞氣味,可低黏度聚合物多元醇產(chǎn)品;
5、單體轉化率高,收率達98%以上;6、來源廣,價格低。
在POP合成體系中,通常在基礎聚醚中加入一定量的含烯鍵的多官能度聚醚,它與基單體通過原位聚合形成接枝聚合物。這種聚醚接枝聚合物起分散劑作用,是制備的POP的關鍵組分。它是一個典型的具有界面保護作用的兩親聚合物,其中憎液的基聚合物鏈段對分散的聚合物有一些特殊親和力,它可吸附及/或鍵合在POP體系中懸浮固體粒子的表面;而親液的聚醚鏈段則溶在基礎聚醚里,圍繞聚醚連續(xù)相,形成一個避免聚合物粒子之間黏附、、沉降的保護屏障,起到位阻作用。另外,它在一定范圍內(nèi)又能控制分散劑微粒的大小,影響聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中,一般要用適量的鏈轉移劑,其作用就是在聚合物多元醇分散體系形成期間,使高分子活性鏈發(fā)生鏈轉移,控制基聚合物的分子量,避免交聯(lián)現(xiàn)象的發(fā)生,基聚合物在基礎聚醚中的溶解性,從而可顯著的POP體系的分散性。
常用鏈轉移劑包括:異、等烷基醇,十二烷基硫醇,鹵代烴等。鏈轉移劑的品種及用量依據(jù)單體種類及單體混合物中單體的摩爾比而定。鏈轉移劑的用量還決定基聚合物的玻璃化溫度。
聚合物多元醇是一種混合物,含有三類聚合物:未參加反應的聚醚(基礎聚醚),基共聚物接枝改性的聚醚,呈微粒分散的基聚合物。
類型及流程編輯
POP合成主要有間歇和連續(xù)兩種工藝。在間歇工藝中,一般將部分基礎聚醚與基單體、引發(fā)劑、鏈轉移劑等混合物料加到有分散劑和部分基礎聚醚混合物的開著攪拌的反應器內(nèi)。
1、配料工序配料工序有兩種:一種是單流配料,即全部物料在10℃左右混合均勻,通入反應;另一種是分雙流物料配制,股物料是AN//AIBN在10℃左右混合,第二股物料是基礎聚醚多元醇、大分子分散劑、鏈轉移劑在60℃左右混合均勻。雙流物料的雙股組分同時按比例進入靜態(tài)混合器后,再進入聚合工序。
2、反應工序反應釜內(nèi)設攪拌、測溫、測壓、換熱裝置,溫度控制在120 ℃左右,壓力控制在0.1-0.5MP a,當換熱面積不夠時,設外循環(huán)換熱器。惰性氣體從反應釜的頂部,通入氣體廢氣吸收塔。物料在此停留時間為0.5-2.0h。物料自反應釜后進入第二反應釜底部,第二反應釜的結構與反應釜相同,工藝條件也相同。
3、單體回收工序有閃蒸器單元和薄膜蒸發(fā)器單元。經(jīng)過2個反應釜后,單體基聚合的轉化率一般在98%,還有2%游離單體回收。閃蒸器在常壓下操作,頂部蒸發(fā)出的未反應的單體經(jīng)冷凝器回收。粗POP自閃蒸器底部后進入薄膜蒸發(fā)器,進一步將殘存的單體蒸出。蒸發(fā)器溫度在100℃左右,真空度在-0.098MPa。蒸出的單體經(jīng)冷凝器回收。2個回收裝置中未被冷凝下來的單體去廢氣洗滌塔。精制POP產(chǎn)品中的單體從薄膜蒸發(fā)器的底部流入產(chǎn)品接受罐。精制POP產(chǎn)品的單體含量可達0.01%以下。
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顏料通常具備下列性能:
1、顏色:彩色顏料是一種對可見光能選擇性吸收和散射的顏料,可以在自然光條件下呈現(xiàn)黃、紅、藍、綠等顏色;
2、著色力:著色顏料吸收入射光的能力??捎孟喈斢跇藴暑伭蠘悠分Φ南鄬Π俜致时硎荆?br />
3、遮蓋力:在成膜物質中覆蓋底材表面顏色的能力。常用遮蓋1平方米面積的色漆中所含顏料的克數(shù)表示;
4、耐光性:顏料在一定光照下保持其原有顏色的性能。一般采用八級制表示,八級好;
5、耐候性:顏料在一定的天然或人工氣候條件下,保持其原有性能的能力。一般采用五級制表示,五級好;
6、揮發(fā)物:主要指水分,一般規(guī)定不超過1%;
7、吸油量:指100克顏料形成均勻團塊時所需的精制亞麻仁油的克數(shù),以吸油量小者為好,吸油量與顏料顆粒的比表面積和結構有關;
8、水溶物:顏料中含有的能溶于水的物質,以占顏料的質量百分數(shù)表示。制漆用的顏料,其水溶物??刂圃?%以下。
顏料性能:
無機顏料有機顏料常用型顏色、純度通常陰暗通常明亮不透明性高多少有些透明著色力低到中通常高耐曬性(以藍色對比)好到高(7-8)低到中(<7)好到高(7-8)耐候性不同(與化學結構有關)不夠中到高耐熱性通常>500°C少<200°C150―220°C200―300°C溶劑中的牢度-抗?jié)B出性高中到好好到高化學穩(wěn)定性不同(與化學結構有關)高(除了在鹽中)格低到中中到高。
顏料用來著色的粉末狀物質。在水、油脂、樹脂、等介質中不溶解,但能均勻地在這些介質中分散并能使介質著色,而又具有一定的遮蓋力。美術用的顏料基本要求顆粒越細膩越好,顏色越鮮艷越好,越持久不變色越好(穩(wěn)定性要好)。水彩顏料的水彩顏料除了白色,幾乎都是透明的。這樣才能滿足水彩罩染的需要。
顏料用來著色的粉末狀物質。在水、油脂、樹脂、等介質中不溶解,但能均勻地在這些介質中分散并能使介質著色,而又具有一定的遮蓋力。美術用的顏料基本要求顆粒越細膩越好,顏色越鮮艷越好,越持久不變色越好(穩(wěn)定性要好)。水彩顏料的水彩顏料除了白色,幾乎都是透明的。這樣才能滿足水彩罩染的需要。顏料主要應用于涂料、油墨、印染、塑料制品、造紙、橡膠制品和陶瓷等行業(yè),隨著下業(yè)的快速發(fā)展,對顏料的需求不斷擴大,中國顏料行業(yè)的發(fā)展前景十分廣闊。